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1、烯烴是指含有C=C鍵(碳-碳雙鍵)(烯鍵)的碳?xì)浠衔铩?/p>
2、用途:可以用來合成一些高分子材料。
3、烯烴解釋是指含有C=C鍵(碳-碳雙鍵)(烯鍵)的碳?xì)浠衔铩?/p>
4、屬于不飽和烴,分為鏈烯烴與環(huán)烯烴。
5、按含雙鍵的多少分別稱單烯烴、二烯烴等。
6、雙鍵中有一根屬于能量較高的π鍵,不穩(wěn)定,易斷裂,所以會發(fā)生加成反應(yīng)。
7、單鏈烯烴分子通式為CnH2n,常溫下C2-C4為氣體,是非極性分子,不溶或微溶于水。
8、雙鍵基團(tuán)是烯烴分子中的官能團(tuán),具有反應(yīng)活性,可發(fā)生氫化、鹵化、水合、鹵氫化、次鹵酸化、硫酸酯化、環(huán)氧化、聚合等加成反應(yīng),還可氧化發(fā)生雙鍵的斷裂,生成醛、羧酸等。
9、可由鹵代烷與氫氧化鈉醇溶液反應(yīng)制得,也可由醇失水或由鄰二鹵代烷與鋅反應(yīng)制得。
10、小分子烯烴主要來自石油裂解氣。
11、環(huán)烯烴在植物精油中存在較多,許多可用作香料。
12、 烯類是有機(jī)合成中的重要基礎(chǔ)原料,用于制聚烯烴和合成橡膠2、命名IUPAC名稱根據(jù)IUPAC命名規(guī)則,為了給烯烴主鏈命名。
13、英文命名將中綴-ane-換為-ene-。
14、例如CH3-CH3 是ethane。
15、因此CH2=CH2的名字是ethene。
16、中文命名是直接將"烷"變?yōu)?烯",例如CH3-CH3是乙烷,因此CH2=CH2的名字是乙烯。
17、在高級烯烴中,因為雙鍵位置不同而導(dǎo)致異構(gòu)體的出現(xiàn),我們運(yùn)用下面的數(shù)字系統(tǒng):命名含有雙鍵的最長碳鏈為主鏈,使得雙鍵碳原子的數(shù)字盡可能最小。
18、用第一個雙鍵碳原子指出雙鍵的位置。
19、對照烷烴那樣命名取代烯烴或支鏈。
20、首先是給碳原子標(biāo)號,按順序注明取代基團(tuán),雙鍵和主鏈的名字。
21、CH3CH2CH2CH2CH==CH26 5 4 3 2 11-己烯Hex-1-eneCH3|CH3CH2CHCH2CH==CH26 5 4 3 2 14-甲基-1-己烯4-Methylhex-1-eneCH3|CH3CH2CHCH2C==CH26 5 4 3 |2 1CH2CH32-乙基-4-甲基-1-己烯2-Ethyl-4-methylhex-1-ene一般名稱盡管IUPAC命名系統(tǒng)有很高的通用性和精確性,但是一些烯烴的一般名稱已經(jīng)被廣泛接受。
22、 例如:(CH3)2C=CH2IUPAC 名稱: 2-甲基丙烯一般名稱: 異丁烯2、物理性質(zhì)烯烴的物理性質(zhì)可以與烷烴對比。
23、物理狀態(tài)決定于分子質(zhì)量。
24、標(biāo)況或常溫下,簡單的烯烴中,乙烯、丙烯和丁烯是氣體,含有5至18個碳原子的直鏈烯烴是液體,更高級的烯烴則是蠟狀固體。
25、標(biāo)況或常溫下,C2~C4烯烴為氣體;C5~C18為易揮發(fā)液體;C19以上固體。
26、在正構(gòu)烯烴中,隨著相對分子質(zhì)量的增加,沸點升高。
27、同碳數(shù)正構(gòu)烯烴的沸點比帶支鏈的烯烴沸點高。
28、相同碳架的烯烴,雙鍵由鏈端移向鏈中間,沸點,熔點都有所增加。
29、反式烯烴的沸點比順式烯烴的沸點低,而熔點高,這是因反式異構(gòu)體[1]?極性小,對稱性好。
30、與相應(yīng)的烷烴相比,烯的沸點、折射率,水中溶解度,相對密度等都比烷的略小些。
31、其密度比水小。
32、3、化學(xué)性質(zhì)與反應(yīng)烯烴的化學(xué)性質(zhì)比較穩(wěn)定,但比烷烴活潑。
33、考慮到烯烴中的碳-碳雙鍵比烷烴中的碳-碳單鍵強(qiáng),所以大部分烯烴的反應(yīng)都有雙鍵的斷開并形成兩個新的單鍵。
34、烯烴的特征反應(yīng)都發(fā)生在官能團(tuán)C=C 和 C-H 上。
35、(1)催化加氫反應(yīng)(CH2=CH2)+H2→(CH3-CH3)烯烴與氫作用生成烷烴的反應(yīng)稱為加氫反應(yīng),又稱氫化反應(yīng)。
36、加氫反應(yīng)的活化能很大,即使在加熱條件下也難發(fā)生,而在催化劑的作用下反應(yīng)能順利進(jìn)行,故稱催化加氫。
37、在有機(jī)化學(xué)中,加氫反應(yīng)又稱還原反應(yīng)。
38、這個反應(yīng)有如下特點:①.轉(zhuǎn)化率接近100%,產(chǎn)物容易純化,(實驗室中常用來合成小量的烷烴;烯烴能定量吸收氫,用這個反應(yīng)測定分子中雙鍵的數(shù)目)。
39、②.加氫反應(yīng)的催化劑多數(shù)是過渡金屬,常把這些催化劑粉浸漬在活性碳和氧化鋁顆粒上;不同催化劑,反應(yīng)條件不一樣,有的常壓就能反應(yīng),有的需在壓力下進(jìn)行。
40、工業(yè)上常用多孔的骨架鎳(又稱Raney鎳)為催化劑。
41、③.加氫反應(yīng)難易與烯烴的結(jié)構(gòu)有關(guān)。
42、一般情況下,雙鍵碳原子上取代基多的烯烴不容易進(jìn)行加成反應(yīng)。
43、④.一般情況下,加氫反應(yīng)產(chǎn)物以順式產(chǎn)物為主,因此稱順式加氫。
44、⑤.催化劑的作用是改變反應(yīng)途徑,降低反應(yīng)活化能。
45、一般認(rèn)為加氫反應(yīng)是H2和烯烴同時吸附到催化劑表面上,催化劑促進(jìn)H2的 σ鍵斷裂,形成兩個M-H σ鍵,再與配位在金屬表面的烯烴反應(yīng)。
46、⑥.加氫反應(yīng)在工業(yè)上有重要應(yīng)用。
47、石油加工得到的粗汽油常用加氫的方法除去烯烴,得到加氫汽油,提高油品的質(zhì)量。
48、又如,常將不飽和脂肪酸酯氫化制備人工黃油,提高食用價值。
49、⑦.加氫反應(yīng)是放熱反應(yīng),反應(yīng)熱稱氫化焓,不同結(jié)構(gòu)的烯烴氫化焓有差異。
50、(2)親電加成反應(yīng)1.加鹵素反應(yīng)烯烴容易與鹵素發(fā)生反應(yīng),是制備鄰二鹵代烷的主要方法:CH2=CH2+X2→CH2X-CH2X①.這個反應(yīng)在室溫下就能迅速反應(yīng),實驗室用它鑒別烯烴的存在(溴的四氯化碳溶液是紅棕色,溴消耗后變成無色)。
51、②.不同的鹵素反應(yīng)活性規(guī)律:氟反應(yīng)激烈,不易控制;碘是可逆反應(yīng),平衡偏向烯烴邊;常用的鹵素是Cl2和Br2,且反應(yīng)活性Cl2>Br2。
52、③.烯烴與溴反應(yīng)得到的是反式加成產(chǎn)物,產(chǎn)物是外消旋體。
53、2.加質(zhì)子酸反應(yīng)烯烴能與質(zhì)子酸進(jìn)行加成反應(yīng):CH2=CH2+HX→CH3-CH2X特點:1.不對稱烯烴加成規(guī)律當(dāng)烯烴是不對稱烯烴(雙鍵兩碳被不對稱取代)時, 酸的質(zhì)子主要加到含氫較多的碳上,而負(fù)性離子加到含氫較少的碳原子上稱為馬爾科夫尼科夫經(jīng)驗規(guī)則,也稱不對稱烯烴加成規(guī)律。
54、烯烴不對稱性越大,不對稱加成規(guī)律越明顯。
55、2.烯烴的結(jié)構(gòu)影響加成反應(yīng)烯烴加成反應(yīng)的活性:(CH3)2C=CH2 > CH3CH=CH2 > CH2=CH23.質(zhì)子酸酸性的影響酸性越強(qiáng)加成反應(yīng)越快,鹵化氫與烯烴加成反應(yīng)的活性:HI > HBr >HCl酸是弱酸如H2O和ROH,則需要強(qiáng)酸做催化劑。
56、烯烴與硫酸加成得硫酸氫酯,后者水解得到醇,這是一種間接合成醇的方法:CH3CH=CH2+H2SO4→CH3-CH2-OSO3HCH3-CH2-OSO3H+H2O-共熱→CH3CH2OH + H2SO43.加次鹵酸反應(yīng)烯烴與鹵素的水溶液反應(yīng)生成β-鹵代醇:CH2=CH2+HOX→CH2X-CH2OH鹵素、質(zhì)子酸,次鹵酸等都是親電試劑,烯烴的加成反應(yīng)是親電加成反應(yīng)。
57、反應(yīng)能進(jìn)行,是因為烯烴大π鍵的電子易流動,在環(huán)境(試劑)的影響下偏到雙鍵的一個碳一邊。
58、如果是丙烯這樣不對稱烯烴,由于烷基的供電性,使π鍵電子不均勻分布,靠近甲基的碳上有微量正電荷,離甲基遠(yuǎn)的碳上帶有微量的負(fù)電荷 ,在外電場的存在下,進(jìn)一步加劇正負(fù)電荷的分離,使親電試劑很容易與烯烴發(fā)生親電加成。
59、飽和烴中的碳原子不能與其他原子或原子團(tuán)直接結(jié)合,只能發(fā)生取代反應(yīng)。
60、而不飽和烴中的碳原子能與其它原子或原子團(tuán)直接結(jié)合,發(fā)生加成反應(yīng)。
61、(3)自由基加成反應(yīng)當(dāng)有過氧化物(如H2O2,R-O-O-R等)存在,氫溴酸與丙烯或其他不對稱烯烴起加成反應(yīng)時,反應(yīng)取向是反馬爾科夫尼科夫規(guī)則的。
62、此反應(yīng)不是親電加成反應(yīng)而是自由基加成反應(yīng)。
63、它經(jīng)歷了鏈引發(fā)、鏈傳遞、鏈終止階段。
64、首先過氧化物如過氧化二苯甲酰,受熱時分解成苯酰氧自由基,或苯自由基,促進(jìn)溴化氫分解為溴自由基,這是鏈引發(fā)階段。
65、溴自由基與不對稱烯烴加成后生成一個新的自由基,這個新自由基與另一分子HBr反應(yīng)而生成一溴代烷和一個新的溴自由基,這是鏈傳遞階段。
66、在這個鏈傳遞階段中,溴自由基加成也有兩個取向,以生成穩(wěn)定自由基為主要取向,所以,生成的產(chǎn)物(Ⅱ)與親電加成產(chǎn)物不同,即所謂反馬氏規(guī)則。
67、只有烯烴與溴化氫在有過氧化物存在下或光照下才生成反馬氏規(guī)則的產(chǎn)物。
68、過氧化物的存在,對與HCl和HI的加成反應(yīng)方式?jīng)]有影響。
69、為什么其他鹵化氫與不對稱烯烴的加成在過氧化物存在下仍服從馬氏規(guī)則呢?這是因為H-Cl鍵的解離能(431kJ/mol)比H-Br鍵(364kJ/mol)的大,產(chǎn)生自由基Cl·比較困難;而H-I鍵雖然解離能(297kJ/mol)小,較易產(chǎn)生I·,但是I·的活潑性差,難與烯烴迅速加成,卻容易自相結(jié)合成碘分子(I2)。
70、所以不對稱烯烴與HCl和HI加成時都沒有過氧化物效應(yīng),得到的加成產(chǎn)物仍服從馬氏規(guī)則。
71、(4)加聚反應(yīng)加聚反應(yīng)(Addition Polymerization):即加成聚合反應(yīng), 烯類單體經(jīng)加成而聚合起來的反應(yīng)。
72、加聚反應(yīng)無副產(chǎn)物。
73、4、合成來源最常用的工業(yè)合成途徑是石油的裂解作用。
74、烯烴可以通過酒精的脫水合成。
75、例如,乙醇脫水生成乙烯:CH3CH2OH + H2SO4 → CH3CH2OSO3H + H2OCH3CH2OSO3H→ H2C=CH2 + H2SO4其他醇的消去反應(yīng)都是Chugaev消去反應(yīng)和Grico消去反應(yīng),產(chǎn)生烯烴。
76、高級α-烯烴的催化合成可以由乙烯和有機(jī)金屬化合物三乙烯基鋁在鎳,鈷和鉑催化的情況下實現(xiàn)。
77、烯烴可以由羰基化合物通過一系列反應(yīng)合成,比如乙醛和酮。
78、和一個烷基鹵化物發(fā)生Wittig反應(yīng)和一個苯基砜發(fā)生Julia成烯反應(yīng)(朱利亞烯烴合成)和兩個不同的酮發(fā)生Barton-Kellogg反應(yīng)結(jié)合一個酮,Bamford-Stevens反應(yīng)或者Shapiro反應(yīng)烯烴可以由乙烯基鹵化物結(jié)合生成。
79、烯烴可以由炔烴的選擇性還原合成。
80、烯烴可以由Diels-Alder反應(yīng)或Ene反應(yīng)重排制得。
81、烯烴可以由α-氯代砜通過Ramberg-Bäcklund反應(yīng)合成。
82、5、發(fā)展?fàn)顩r中國烯烴年產(chǎn)能預(yù)計達(dá)到5600萬噸12月3日,世界著名會計師事務(wù)所--德勤會計師事務(wù)所發(fā)布了,2012年第四季度《中國煤制烯烴行業(yè)報告》。
83、《報告》預(yù)計,到"十二五"末,中國烯烴年產(chǎn)能可達(dá)5600萬噸,甲醇制烯烴新項目的不確定性可能引起產(chǎn)能進(jìn)一步擴(kuò)大。
84、綜合考慮新增產(chǎn)能和需求增長放緩的情況,未來幾年烯烴行業(yè)可能出現(xiàn)產(chǎn)能過剩。
85、2015年之后,產(chǎn)能過??赡芗铀?。
86、煤制烯烴項目的營利水平受油價和煤價波動影響較大。
87、按德勤財務(wù)模型,石油價格降到每桶80美元以下時,煤制烯烴項目可能虧損。
88、烯烴市場中長期難言樂觀中科院大連化物所副所長、DMTO首席科學(xué)家劉中民透露:DMTO技術(shù)已經(jīng)對外許可了18套,合計年產(chǎn)能超過1000萬噸。
89、其中,寧波禾元化工有限公司60萬噸/年甲醇制烯烴[3]?項目將于春節(jié)前后投產(chǎn),陜煤化與三峽集團(tuán)合作建設(shè)的67.9萬噸/年DMTO-Ⅱ工業(yè)化示范項目,以及延長中煤靖邊園區(qū)年產(chǎn)60萬噸/年DMTO、60萬噸/年聚丙烯、60萬噸/年聚乙烯大型煤氣油綜合利用項目均將于2014年建成投產(chǎn)。
90、算上已經(jīng)形成的176萬噸/年煤制烯烴產(chǎn)能,到2015年,我國甲醇制烯烴產(chǎn)能將達(dá)976萬噸。
91、加上天津等地建設(shè)的3套合計165萬噸/年進(jìn)口乙烷/丙烷制烯烴項目,屆時國內(nèi)非石油路線烯烴產(chǎn)能將達(dá)1141萬噸。
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