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      抗壞血酸介導(dǎo)的有機合成反應(yīng)

      時間:2022-11-08 18:41:38來源:
      導(dǎo)讀綠色化學(xué)的重要目標(biāo)之一是使用環(huán)境友好的溶劑和催化劑進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)。催化劑,如有機催化劑、酶和離子液體,通過減少化學(xué)反應(yīng)的有害影響,顯示出非??煽康暮铣山Y(jié)果。在這

      綠色化學(xué)的重要目標(biāo)之一是使用環(huán)境友好的溶劑和催化劑進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)。催化劑,如有機催化劑、酶和離子液體,通過減少化學(xué)反應(yīng)的有害影響,顯示出非??煽康暮铣山Y(jié)果。在這些催化劑中,抗壞血酸因其非凡的能力而具有廣闊的前景。

      抗壞血酸(維生素C或抗壞血酸)是不同類型食物中最常見的維生素,最常見于水果中。多年來,抗壞血酸一直被用作各種皮膚病藥物和化妝品的成分。然而,由于缺乏一種叫做古內(nèi)酯氧化酶的酶,人類和類人猿無法合成抗壞血酸。匈牙利生物化學(xué)家AlbertSzent-gy rgyi于1928年首次分離出抗壞血酸,并將其命名為己糖醛酸。1932年,霍沃斯和金獨立確定了己糖醛酸的分子結(jié)構(gòu),并將其重新命名為抗壞血酸。

      抗壞血酸是一種抗氧化劑。其氧化還原電位及其氧化產(chǎn)物的穩(wěn)定性有助于抗壞血酸作為抗氧化劑的應(yīng)用。此外,作為水溶性還原劑和供體抗氧化劑,抗壞血酸可以經(jīng)歷三種連續(xù)或活性類型:抗壞血酸(還原形式)、脫氫抗壞血酸(氧化形式)和抗壞血酸自由基(中度氧化形式)。由于單電子轉(zhuǎn)移勢低,這三種形式之間的雙向反應(yīng)非常簡單。因此,抗壞血酸被認(rèn)為是一種化學(xué)上不穩(wěn)定的物質(zhì)。據(jù)觀察,抗壞血酸迅速經(jīng)歷依賴于pH的自動氧化并產(chǎn)生過氧化氫。在催化金屬的存在下,這種氧化會加速??箟难崾且环N非常有效的氧化系統(tǒng)。該體系主要用于烯烴和芳烴的羥基化等氧化反應(yīng)。此外,抗壞血酸可以在催化金屬離子存在下促進(jìn)氧化??箟难峥捎米髟S多酶的還原輔因子。

      在有機合成中,抗壞血酸可用作制備手性合成子的反應(yīng)物和加速反應(yīng)的催化劑??箟难嵊糜趲讉€重要的反應(yīng),包括胺氧化成羰基化合物、二硫化物和芳基碘的交叉偶聯(lián)、多鹵代化合物和烯烴的ATRA、多鹵代化合物和烯烴的ATRP、多氯代酰胺和環(huán)酰胺的ATRC、胺化鹵代芳基氧化成芳伯胺、硫化物的氧化、芳烴和苯胺的芳基化、芳烴和芳烴的環(huán)化、芳基硫醚的無金屬合成、芳烴氧化芳基化成2-芳基苯乙酮、 去除O-芐基的光還原、硝酮的光催化還原氟烷基化、N-雜環(huán)硝基芳基還原成苯胺、由CO2合成環(huán)狀碳酸酯、O-二溴、α-鹵代和α,α-二溴羰基化合物的脫鹵、喹啉酮、氨基香豆素和苯胺的合成、多羥基喹啉和吡啶衍生物的無溶劑合成、芐基CH的氧化、α-酰氧基羧酰胺、2-芳基丁酸酯、苯并二氮雜、苯并二氮雜、二氫嘧啶酮和黃嘌呤的苯合成。 這些例子描述在期刊上發(fā)表的評論中,例如苯并咪唑、三唑、α-酰氧基甲酰胺、2-芳基丁酸酯、苯并二氮雜卓合成、苯并二氮雜卓合成、二氫嘧啶酮和X噸的合成。這些例子描述在期刊上發(fā)表的評論中,例如苯并咪唑、三唑、α-酰氧基甲酰胺、2-芳基丁酸酯、苯并二氮雜卓合成、苯并二氮雜卓合成、二氫嘧啶酮和X噸的合成。這些例子在發(fā)表在期刊上的評論和《當(dāng)代有機催化》中有所描述。這篇綜述中包括的例子表明抗壞血酸是各種有機化合物合成的通用催化劑??箟难岬拇呋磻?yīng)在有機或水介質(zhì)中進(jìn)行。

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